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Perte d'un ion hydrure
Au cours de la formation des ions réactifs, divers ions peuvent apparaître
ayant une forte infinité pour l'ion hydrure (H – ). Si l'affinité d'un ion réactif
pour l'ion hydrure est supérieure à celle de l'ion formé par l'analyte ayant
perdu un ion hydrure (perte de H – ), cela signifie que le bilan
thermodynamique est favorable à ce processus d'ionisation chimique. On peut
citer comme exemple la perte d'un ion hydrure dans l'ionisation chimique des
alcanes en présence de méthane. Pour la CI/méthane, les ions CH
sont susceptibles de mener à une perte d'ion hydrure. Ces espèces chimiques
on une grande affinité pour l'ion hydrure, c'est pourquoi la perte de H – se
produit dans les alcanes à longue chaîne, selon le principe général de réaction
suivant :
Pour le méthane, R + est CH
longue chaîne. Dans le cas de CH
[M–H] + + CH
un pic à m/z M–1 résultant de la perte d'un ion H
exothermique et entraîne fréquemment une fragmentation secondaire de l'ion
[M–H]
Les deux mécanismes, perte d'ion hydrure et transfert de proton, sont souvent
observés dans le spectre d'un même composé. Le spectre CI/méthane d'un
ester méthylique à longue chaîne constitue un bon exemple avec la perte d'un
ion hydrure sur la chaîne carbonée et le transfert de proton sur la fonction
ester. Par exemple, dans le spectre PCI /méthane du stéarate de méthyle, le pic
MH
formé par perte d'un ion hydrure.
Adduction d'ions
Pour de nombreux analytes, le bilan thermodynamique des mécanismes
d'ionisation par transfert de proton et perte d'ion hydrure ne sont pas
favorables. Dans ce dernier cas, l'activité des ions du gaz réactif est cependant
suffisante pour former des combinaisons avec les molécules de l'analyte par
des mécanismes de condensation ou d'associations (réactions d'adduction).
Les ions résultants sont appelés ions adduits. On observe une adduction dans
l'ionisation chimique en présence de méthane grâce aux ions [M+C
[M+C
et M+41.
Manuel d'utilisation du DDM 5975
R + + M → [M–H] + + RH
+ H
. Un spectre résultant d'une perte d'ion hydrure présentera
4
2
+
.
+
à m/z 299 est formé par transfert de proton et le pic [M–1]
] + qui se forment dans le mélange et produisent les pics aux m/z M+29
H
3
5
+ ou C
+ , tandis que M représente un alcane à
H
5
2
5
+ , les produits de réaction sont les suivants :
5
Ionisation chimique
+ et C
5
–
. Cette réaction est
+
à m/z 297 est
H
2
A
+
H
2
5
] + et
5
157
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