Théorie De La Ci Négative - Agilent Technologies 5975 Série Manuel D'utilisation

Théorie de la CI négative
Pour l'ionisation chimique négative (NCI, acronyme de Negative Chemical
Ionization), on inverse la polarité des tensions de l'analyseur afin de
sélectionner les ions négatifs. La NCI peut mettre en œuvre plusieurs
mécanismes chimiques. Tous ces mécanismes ne conduisent pas aux
augmentations spectaculaires de sensibilité qu'on associe souvent à la NCI.
Les quatre mécanismes de réaction les plus courants sont :
• la capture d'électron,
• la capture d'électron dissociative,
• la formation de paires d'ions,
• les réactions ion- molécule.
Dans tous les cas sauf pour les réactions ion- molécule, le gaz réactif joue un
rôle différent de celui qu'il joue en PCI. En NCI, le gaz réactif est souvent
appelé gaz tampon. Lorsque le gaz réactif est bombardé par les électrons
énergétiques émis par le filament, les réactions suivantes se produisent :
Si le gaz réactif est le méthane (Figure 36), la réaction est la suivante :
Les électrons thermiques ont une énergie beaucoup plus faible que les
électrons émis par le filament. Ce sont ces électrons thermiques qui peuvent
réagir avec les molécules de l'échantillon.
Il ne se forme pas d'ions réactifs négatifs. C'est pourquoi le bruit de fond que
l'on voit en mode PCI n'apparaît pas ici et on observe alors des limites de
détection bien inférieures en NCI. Pour pouvoir détecter des ions formés par
NCI, il faut faire fonctionner le DDM en mode négatif. Ce mode de
fonctionnement inverse la polarité des tensions appliquées à l'analyseur.
Le dioxyde de carbone est souvent utilisé comme gaz tampon en NCI. Il
présente sur les autres gaz des avantages évidents en termes de coût,
disponibilité et sécurité.
Manuel d'utilisation du DDM 5975
Gaz réactif + e –
(230eV)
→ CH
+ e –
CH
4 (230eV)
→ ions réactifs + e –
+ + 2e
–
4 (thermiques)
Ionisation chimique
(thermique)
A
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