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A
Théorie de l'ionisation chimique
Les réactions d'adduction sont particulièrement importantes dans la
CI/Ammoniac. NH
organiques subiront un transfert de proton avec ce gaz réactif. Dans la
CI/Ammoniac, une série de réactions ion-molécule se produit et donne
naissance aux ions NH
est en particulier à l'origine de l'intense ion [M+NH
un mécanisme de condensation ou d'association. Si l'ion résultant est instable,
une fragmentation secondaire peut être observée. La perte d'un neutre comme
H
du rapport m/z est également assez répandue.
Échange de charge
L'ionisation par échange de charge peut être décrite par la réaction suivante :
dans cette dernière, X + représente le gaz réactif ionisé et M l'analyte à
observer. Parmi les gaz réactifs utilisés pour l'ionisation par échange de
charge, on notera les gaz rares (hélium, néon, argon, krypton, xénon et radon),
l'azote, le dioxyde de carbone, le monoxyde de carbone, l'hydrogène et d'autres
gaz qui ne réagissent pas "chimiquement" avec l'analyte. Pour tous ces gaz
réactifs, lorsqu'ils sont ionisés, l'énergie de recombinaison s'exprime par
l'expression :
il s'agit d'une simple recombinaison du gaz réactif ionisé avec un électron qui
reforme une molécule neutre. Si cette énergie est supérieure à l'énergie
nécessaire pour arracher un électron à l'analyte, le bilan énergétique global est
positif (exothermique) et la réaction ci-dessus se produit.
L'ionisation chimique par échange de charge n'est pas très répandue dans les
applications analytiques générales. On y recourt dans certains cas lorsque les
autres mécanismes d'ionisation chimique ont un bilan thermodynamique
défavorable.
152
a en effet une forte affinité protonique et peu de composés
3
O ou NH
qui se manifeste respectivement par une perte de 18 ou 17 unités
2
3
·
·
X +
+ M → M +
+ X
·
X +
+ e – → X
+ , [NH
] + et [NH
NH
4
4
3
] + . L'ion ammonium NH
(NH
)
4
3
2
] + observé à m/z M+18 par
4
Manuel d'utilisation du DDM série 5975
+
4
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