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Il y a lieu de considérer également les conditions de l'électrode
de référence. Les potentiels de jonction liquide surviennent à
chaque fois que deux solutions de composition différente
entrent en contact. Le potentiel résulte de l'interdiffusion des
ions dans les deux solutions. La diffusion des ions se produisant
à différents débits, la charge de l'électrode est inégale à travers
la solution et entraîne une différence de potentiel entre les deux
solutions. Pour réaliser des mesurages d'électrode, il est impor-
tant que ce potentiel soit le même lorsque la référence se trouve
à la fois dans la solution étalon et dans la solution d'échantillon.
Autrement, le changement de potentiel de jonction liquide appa-
raît sous forme d'erreur dans le potentiel d'électrode spécifique
mesuré.
La composition de la solution de remplissage de jonction liquide
constitue la variable la plus importante gérée par l'analyste. La
solution de remplissage doit être équitransportante. Pour cette
raison, la vitesse de diffusion des ions positifs et négatifs de la
solution de remplissage dans l'échantillon doit être aussi égale
que possible. Si le débit de charge positive et négative dans la
solution d'échantillon est égal, il n'en résulte aucun potentiel de
jonction.
Toutefois, il y a quelques échantillons où aucune solution de
remplissage ne remplit pas la condition indiquée ci-dessus. Les
échantillons contenant de hauts niveaux d'acides forts (pH 0–2)
ou de bases fortes (pH 12–14) sont particulièrement difficiles. La
grande mobilité des ions hydrogène et hydroxyde dans les
échantillons rend impossible la neutralisation de leur effet sur le
potentiel de jonction à toute concentration d'un sel équitrans-
portant. Pour ces solutions, il est recommandé de calibrer dans
la même plage de pH que l'échantillon ou d'utiliser une
méthode par incréments connus pour procéder au mesurage
ionique.
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