Agilent DDM 5975 Série Manuel D'utilisation page 182

A
Théorie de l'ionisation chimique
Transfert de proton
La réaction suivante représente le transfert de proton
on y voit le gaz réactif B qui a subi une ionisation par protonation. Si l'affinité
protonique de l'analyte (échantillon) M est supérieure à celle du gaz réactif,
alors l'ion protoné du gaz réactif transférera son proton à l'analyte pour
former un ion chargé positivement.
L'exemple le plus fréquemment utilisé pour illustrer le transfert de proton est
celui de la réaction de l'ion CH
ion moléculaire protoné MH + .
Les affinités protoniques relatives du gaz réactif et de l'analyte déterminent 
la réaction de transfert de proton. Si l'analyte possède une infinité supérieure
à celle du gaz réactif, la réaction peut se produire. Le méthane (CH
réactif le plus courant en raison de sa faible affinité protonique.
L'affinité des protons peut être déterminée au moyen de la réaction suivante :
dans laquelle l'affinité protonique est exprimée en kcal/mole. L'affinité
protonique du méthane est de 127 kcal/mole. Les tableaux
les affinités protoniques de plusieurs gaz réactifs possibles ainsi que de
plusieurs petites molécules organiques possédant différents groupes
fonctionnels.
Le spectre de masse produit par une réaction de transfert de proton dépend
de plusieurs critères. S'il y a une grande différence d'affinité protonique
(comme avec le méthane), l'ion moléculaire protoné peut présenter un
excédent énergétique considérable. Il peut s'en débarrasser par une
fragmentation importante. C'est pourquoi pour certaines analyses, l'isobutane
pourra être préféré au méthane en raison de son affinité protonique
supérieure (195 kcal/mole). Avec une affinité protonique encore plus élevée
(207 kcal/mole), l'ammoniac possède une probabilité moindre de protoner un
grand nombre d'analytes. L'ionisation chimique par transfert de proton est
généralement considérée comme une ionisation "douce", mais son degré de
"douceur" dépend malgré tout des affinités protoniques de l'analyte et du gaz
réactif ainsi que d'autres paramètres comme la température de la source.
182
BH + + M  MH + + B
B + H + BH +
+ sur la molécule de l'analyte pour donner un
5
Manuel d'utilisation du DDM série 5975
) est le gaz
4
20 et 21 donnent