Interférences
Une électrode sélective ne réagit pas exclusivement aux ions
pour lesquels elle a été conçue, en effet d'autres ions peuvent
interférer. La constante de sélectivité, K
degré de sélectivité de l'électrode, x étant l'ion primaire et i l'ion
interférent. En introduisant K
obtient une formule plus générale :
E = E
Très peu d'ions interfèrent dans les mesures d'ions Pb
paragraphe "Spécifications"). Toutefois, si la compensation
s'avère nécessaire, noter que la valeur de K n'est pas une
constante absolue. Celle-ci peut varier de quelques degrés en
fonction de la composition, de la température de l'échantillon et
de l'électrode utilisée. Si une très grande précision est requise, la
valeur de K devra être déterminée dans des conditions aussi
proches que possible des conditions réelles de mesure.
On peut déterminer les valeurs K de façon relativement précise
en mesurant le potentiel de l'électrode dans des solutions
d'activité, a, identique en ce qui concerne les ions plomb, E
l'ion interférant, E
de la façon suivante :
K
Si le degré d'interférence, K
plomb est inférieur à 10
correction. Si celui-ci se trouve par contre compris entre 10
-1
10
, la correction pourra se faire de la manière décrite ci-après.
Pour un degré d'interférence supérieur à 10
plutôt une méthode indirecte de mesure, la technique d'ajouts
dosés par exemple. Les taux de concentrations conduisant à
des interféren-ces sont indiqués dans le paragraphe
"Spécifications".
En raison de la formation de Pb(OH)
tion en plomb de la solution dépend aussi du pH de l'échantillon.
Celui-ci devra en général être compris entre 3 et 7. Dans le cas
contraire, il est possible d'ajuster le pH de l'échantillon.
dans l'équation de Nernst, on
xi
+ S • RT/zF • ln[a
0
, puis en calculant la constante de sélectivité
2
(E2-E1) • 2 • F/R • T • ln 10
= 10
xi
IZ/ZiI
• a
i
xi
-3
, il n'est pas nécessaire d'effectuer une
26
, permet d'exprimer le
xi
+ ∑(K
• a
2+
xi
i
Pb
l2/zi-1l
/a
, relatif à l'activité des ions
-1
, on préconisera
, la mesure de la concentra-
2
IZ/ZiI
)]
2+
(voir
, et
1
-3
et