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4 Titrage coulométrique
4.1
Principe de la coulométrie d'après Karl Fischer
851 Titrando
Le titrage coulométrique Karl Fischer correspond à une variante de la
méthode classique d'analyse de la teneur en eau d'après Karl Fischer.
Cette méthode conventionnelle fait appel à une solution méthanolique
d'iode, de dioxyde de soufre et d'une base utilisée comme substance tam-
pon. Quand un échantillon aqueux est soumis au titrage, plusieurs réac-
tions se produisent qui se résument par l'équation de somme suivante :
H
O + I
+ [RNH]SO
CH
2
2
3
Le I
réagit quantitativement avec le H
2
équation chimique représente la base de la détermination d'eau.
Au cours du titrage coulométrique de Karl Fischer, l'iode requis est
généré directement dans l'électrolyte contenant de l'iode par voie électro-
chimique (« burette électronique »). La relation strictement quantitative qui
existe entre la quantité chargée électrique et la quantité d'iode générée
est utilisée pour le dosage de l'iode à haute précision. La méthode coulo-
métrique de Karl Fischer correspondant à une détermination absolue, il
n'est pas nécessaire de déterminer le titre. Il suffit de faire en sorte que la
réaction génératrice d'iode se déroule avec un rendement électrique de
100 %. Tous les réactifs du commerce permettent d'obtenir ce résultat.
Le point final est déterminé en adoptant une méthode voltamétrique qui
consiste à soumettre une électrode de Pt double à un courant alternatif
d'intensité constante. Ceci entraîne une différence de tension entre les fils
de platine. Celle-ci tend à se réduire considérablement en présence de
quantités infimes d'iode libre. Cet état est utilisé pour déterminer le point
final du titrage.
+ 2 RN ⇄ [RNH]SO
CH
3
4
O selon l'équation ci-dessus. Cette
2
4 Titrage coulométrique
+ 2 [RNH]I
3
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