Emerson Rosemount Analytical 1056 Manuel D'instructions page 126

Étalonnage – Chlore dissous
(b). Chlore libre total
Avec une sonde type 498-CL-01, l'analyseur 1056
détermine directement la somme des concentra-
tions en acide hypochloreux HClO et en ion
–
hypochlorite ClO , sans influence du pH à condi-
tion qu'il reste compris entre 6 et 10.
La sonde type 498-CL-01 est une cellule ampéro-
métrique à membrane en polymère et à 3
électrodes : cathode en or, électrode de référence
Ag/AgCl et anode externe en cuivre. L'électrolyte,
constitué d'une solution d'acide succinique satu-
rée, diffuse lentement dans l'échantillon, de sorte
que le chlore libre n'existe que sous la forme acide
HClO à proximité immédiate de la membrane, tant
que le pH reste inférieur à 10. Une tension de
polarisation appropriée permet de réduire sur la
cathode, sélectivement et quasi-instantanément,
les molécules d'acide hypochloreux HClO qui mi-
grent au travers de la membrane. Le courant
électrique produit est proportionnel au flux de mo-
lécules HClO, lui-même directement fonction de la
concentration en
l'échantillon ; un capteur type Pt 100 permet à
l'analyseur de prendre en compte précisément
l'influence de la température sur la perméabilité de
la membrane. L'anode externe en cuivre s'oxyde
pour fournir les électrons requis, de sorte qu'aucun
courant ne circule dans l'électrode de référence
Ag/AgCl. Le réservoir d'électrolyte de la sonde
permet environ 3 mois de fonctionnement ininter-
rompu ; il faut alors procéder à une recharge.
La réponse de la sonde est très linéaire ;
l'étalonnage consiste à déterminer le courant de
zéro ou courant résiduel, délivré par la sonde
quand la concentration en chlore libre est nulle, et
la sensibilité, c'est-à-dire la pente de la courbe de
réponse (figure 71, page 123).
Le réglage de zéro est nécessaire à la mise en
service d'une sonde neuve, ou après une recharge
en électrolyte. La procédure requiert normalement
moins d'une heure (au maximum 2 h) ; s'il s'agit de
vérifier si la sonde réagit normalement à l'absence
de chlore et établir un diagnostic, quelques minu-
tes suffisent. Avant de régler le zéro, il est
indispensable que la sonde se soit trouvée en
présence d'eau chlorée pendant au moins 2 h.
Cette procédure s'effectue avec de l'eau distillée, à
défaut avec de l'eau du robinet ne contenant pas
de chlore (exposée pendant 24 h à la lumière du
jour). La procédure détaillée se trouve au § 6.7.2
(page 126).
L'étalonnage de la sensibilité s'effectue dans les
mêmes conditions que pour une mesure de chlore
actif (§ (a). plus haut).
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chlore libre total
(c). Monochloramine
Avec une
499A-CL-03, l'analyseur 1056 mesure en continu
la concentration en monochloramine NH
La sonde 499A-CL-03 est construite sur le modèle
de la cellule de Clark, avec une cathode gaufrée
en or et une anode en argent dans une chambre
d'électrolyse remplie d'une solution à base de
chlorure de potassium KCl. Une tension de polari-
sation de 400 mV est régulée pour réduire sélecti-
vement les molécules de monochloramine. L'anode
en argent s'oxyde pour fournir les électrons requis,
tout en faisant office d'électrode de référence.
La cellule d'électrolyse est séparée du liquide à
analyser par une membrane en Zitex
mère à base de PTFE dont la porosité est
parfaitement définie. Le flux de molécules NH
qui migrent de l'échantillon vers l'électrolyte et la
cathode est proportionnel à la différence de
concentration sur les deux faces de la membrane.
Comme la réduction des molécules NH
dans
rapide et que donc la concentration dans
l'électrolyte est toujours quasi-nulle, et à la condi-
tion que l'échantillon soit renouvelé suffisamment
vite pour qu'aucun gradient n'existe devant la
membrane, le flux de molécules réduites et par
suite le courant d'électrons dans le circuit externe
est relié d'une façon très linéaire à la concentration
en monochloramine dans l'échantillon – typique-
ment sur au moins 4 décades.
L'étalonnage consiste donc simplement à déter-
miner deux paramètres, séparément : le courant
de zéro ou courant résiduel, délivré par la sonde
quand la concentration en monochloramine est
nulle, et la sensibilité, c'est-à-dire la pente de la
courbe de réponse (voir la figure 71, page 123).
Le réglage de zéro est nécessaire à la mise en
service d'une sonde neuve, ou après le renou-
vellement de l'électrolyte. La procédure demande
plusieurs heures (au moins 2 h, et jusqu'à 12 h) ;
en revanche, quelques minutes suffisent pour
vérifier si la sonde réagit normalement à l'absence
de monochloramine et établir un diagnostic. Le
courant résiduel est mesuré en immergeant la
sonde dans de l'eau ne contenant pas de mono-
chloramine – idéalement de l'eau déminéralisée,
avec une pincée de NaCl ou d'un sel quelconque
pour augmenter la conductivité au dessus de
10 µS/cm. La procédure détaillée de réglage du
zéro se trouve au § 6.7.2 (page 126).
Le réglage de sensibilité est requis après un ré-
glage de zéro, puis périodiquement (en général
une fois par semaine) car la sensibilité diminue
mécaniquement (de l'ordre de 70 % en deux
mois). Il doit être effectué en laissant la sonde en
place, et en procédant à une mesure par un autre
moyen – avec un colorimètre, ou par titrage au
laboratoire – après avoir si besoin augmenté la
concentration dans l'échantillon pour garantir la
précision du calcul. La procédure à suivre est au
§ 6.7.3 (page 127).
1056 PRÉLIMINAIRE
sonde ampérométrique type
Cl.
2
®
, un poly-
Cl
2
Cl est très
2