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Étalonnage – Potentiel rédox
6.5. POTENTIEL D'OXYDORÉDUCTION
6.5.1. Généralités
L'étalonnage de la mesure de potentiel rédox
consiste à introduire un décalage de zéro, pour
compenser par exemple une légère pollution de
l'électrode de référence. La sensibilité ne peut pas
être ajustée : si la réponse d'une électrode rédox
n'est pas conforme à la théorie, il faut la nettoyer
(§ 8.2.1 (b). [page 153]), et si besoin la remplacer.
La procédure d'étalonnage nécessite d'immerger
la partie sensible de la sonde dans une solution
étalon, ou de réaliser une mesure avec un instru-
ment de référence, et d'entrer la valeur correcte au
clavier.
6.5.2. Étalons de potentiel rédox
(a). Solutions de quinhydrone
La quinhydrone se présente sous forme de cris-
taux brillants, de couleur brun foncé. C'est un
composé équimoléculaire de benzoquinone
C
H
O
et d'hydroquinone C
6
4
2
soluble dans l'eau (env. 4 g/l à 25 °C). Le pH dé-
place l'équilibre entre la forme oxydée (benzo-
quinone) et la forme réduite (hydroquinone) :
+
+
+
C H O
2
H
6
4 2
Les potentiels rédox des solutions de quinhydrone,
par rapport à une référence Ag/AgCl et en fonction
du pH nominal de deux tampons usuels et de la
température, sont indiqués dans le tableau 28 :
Tableau 28. Potentiels d'oxydoréduction
des solutions de quinhydrone saturées
Température
20 °C
25 °C
30 °C
La quinhydrone est toxique par
ingestion, et irritante pour la peau,
les yeux et les voies respiratoires.
Consulter la fiche de sécurité.
R22 - R50
Pour préparer un étalon de potentiel rédox, versez
dans un bécher un peu de tampon pH 4,01 ou 7,00
(volume suffisant pour immerger la partie sensible
de la sonde), ajoutez une pointe de cristaux de
quinhydrone, et mélangez pendant quelques mi-
nutes ; il doit rester des cristaux non dissous, ce
qui définit une solution saturée.
Les étalons de quinhydrone ne se conservent que
quelques heures, et doivent donc être préparés
immédiatement avant emploi.
Page 118
H
(OH)
, faiblement
6
4
2
−
↔
2
e
C H OH
(
)
6 4
2
pH 4
pH 7
268 mV
94 mV
264 mV
87 mV
260 mV
80 mV
(III)
(b). Solution de Fe
La norme ASTM D1498-93 indique comment pré-
parer un étalon de potentiel rédox à partir de
sulfate double de fer
hydraté (Fe(NH
)
(SO
4
2
4
(III)
ble de fer
et d'ammonium dodécahydraté
(FeNH
(SO
)
, 12H
O). Cette solution se conserve
4
4
2
2
environ 1 an, à l'abri de l'air ; à 25 °C, son potentiel
rédox vaut (+476 ±20) mV par rapport à une réfé-
rence Ag/AgCl.
(III)
(II)
Un étalon Fe
/Fe
prêt à l'emploi, est disponible auprès de Rose-
mount Analytical sous la référence R508-16OZ.
6.5.3. Procédure d'étalonnage
1. Placez la sonde de rédox dans la solution éta-
lon et attendez que l'indication soit bien stable,
ou procédez à une mesure avec l'instrument de
référence, suivant le mode opératoire choisi.
2. Ouvrez le menu principal avec la touche MENU :
S1:1.234µS/cm
S2:328mV
Menu principal
Etalonnage
Figer
Programme
Ecran
3. Sélectionnez « Etalonnage » :
S1:1.234µS/cm
S2:328mV
Etalonnage?
Sonde 1
Sonde 2
Sortie 1
Sortie 2
puis celle des sondes de potentiel rédox qui
doit être étalonnée.
4. Sélectionnez ensuite « ORP » :
S1:1.234µS/cm
S2:328mV
SN Etalonnage?
ORP
Température
S1:1.234µS/cm
S2:328mV
Entrer valeur SN
+0600 mV
1056 PRÉLIMINAIRE
(II)
/ Fe
(II)
et d'ammonium hexa-
)
, 6H
O) et de sulfate dou-
2
2
suivant l'ASTM D1498-93,
25.0°C
25.0°C
25.0°C
25.0°C
25.0°C
25.0°C
25.0°C
25.0°C
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