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7 Titrage coulométrique
7.1
OMNIS Coulometer Module - Principe de la coulomé-
trie selon Karl Fischer
Le titrage coulométrique Karl Fischer correspond à un modèle de la
méthode classique d'analyse de la teneur en eau selon Karl Fischer.
Le titrage coulométrique Karl Fischer correspond à un modèle de la
méthode classique d'analyse de la teneur en eau selon Karl Fischer. Cette
méthode conventionnelle fait appel à une solution méthanolique d'iode,
de dioxyde de soufre et d'une base utilisée comme substance tampon.
Quand un échantillon aqueux est soumis au titrage, plusieurs réactions se
produisent qui se résument par l'équation de somme suivante :
H
O + I
+ [RNH]SO
CH
2
2
3
Le I
réagit quantitativement avec le H
2
équation chimique représente la base de la détermination de la teneur en
eau.
Au cours du titrage coulométrique Karl Fischer, l'iode requis est
généré directement dans l'électrolyte contenant de l'iodure par voie élec-
trochimique (« burette électronique »). La relation strictement quantitative
qui existe entre la quantité de charge électrique et la quantité d'iode
générée est utilisée pour le dosage de l'iode à haute précision. La
méthode coulométrique de Karl Fischer correspondant à une détermina-
tion absolue, il n'est pas nécessaire de déterminer le titre. Il suffit de faire
en sorte que la réaction génératrice d'iode se déroule avec un rendement
électrique de 100 %. Tous les réactifs du commerce permettent d'obtenir
ce résultat.
L'indication du point final est déterminée en adoptant une méthode volta-
métrique qui consiste à soumettre une électrode de Pt double à un cou-
rant alternatif d'intensité constante. Ceci entraîne une différence de ten-
sion entre les fils de platine. Celle-ci tend à se réduire considérablement en
présence de quantités infimes d'iode libre. Cet état est utilisé pour déter-
miner le point final du titrage.
+ 2 RN ⇄ [RNH]SO
CH
3
4
O selon l'équation ci-dessus. Cette
2
Titrage coulométrique
+ 2 [RNH]I
3
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