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...3 MESURES REALISEES AVEC LA
SONDE
3.12 Vieillissement de l'électrode en
verre
Après un usage de quelques mois, les
performances de l'électrode en verre peuvent
finalement se détériorer en raison de son usage
continu
dans
des
tamponnées à un pH proche du neutre. La
réponse de la sonde ralentit et la pente de
réponse s'abaisse. La réponse de l'électrode
devient lente et la pente de réponse baisse.
L'électrode peut souvent être rétablie à sa
condition d'origine en la faisant tremper pendant
12 heures dans de l'acide chlorhydrique 0,1 M.
Les performances de l'électrode peuvent être
vérifiées conformément à la description donnée
ci-dessous.
3.13 Vérification des performances
de l'électrode en verre
L'électrode
en
verre
indépendamment de la sonde avec une
électrode de référence de laboratoire au calomel
(le modèle 1370210, par exemple) en testant la
paire dans des solutions tampons de mesure du
pH.
L'électrode en verre ne doit être immergée qu'à
une profondeur comprise entre 5 et 10 mm. Il ne
doit pas y avoir de contact liquide avec l'élément
de référence.
Raccorder les électrodes à un indicateur de pH
et étalonner avec des solutions tampons de
mesure du pH de la façon habituelle. L'électrode
en verre peut s'avérer avoir une réponse
quelque
peu
plus
conventionnelle de type à ballonnet, mais une
longueur d'échelle adéquate devrait pouvoir être
obtenue, typiquement supérieure à 90 % de la
valeur de pente théorique.
3.14 Vieillissement de l'élément de
référence
Le revêtement de chlorure d'argent de l'élément
de référence se dissous progressivement après
plusieurs mois d'utilisation. Si une dérive est
observée avec une vieille électrode, ceci pourrait
être dû à cet effet. Il faudra ou bien remplacer
l'électrode interne (Référence 8002-650) ou
suivre DE PRES la procédure de chloruration
décrite à la Section 7.1.
30
solutions
faiblement
peut
être
vérifiée
lente
que
l'électrode
4 THEORIE
La sonde répond à la pression partielle de
l'ammoniaque présent dans la solution de
l'échantillon. Lorsque la sonde est immergée
dans un échantillon, l'ammoniaque est transféré
à travers la membrane perméable au gaz
jusqu'à ce que la pression partielle du gaz
présent dans le film fin de la solution, entre
l'électrode en verre et la membrane, soit égal à la
pression partielle de l'échantillon. La solution
interne de remplissage contient des ions
d'ammonium.
Le
d'ammoniaque/activité de ces ions dans le film
fin produit un pH caractéristique qui est mesuré
par le système de l'électrode en verre/électrode
de référence. La valeur de ce pH est fonction
des réactions chimiques dans la solution. A
l'issue de ces équilibres, la sonde manifeste un
potentiel dans les solutions d'ammoniaque qui
peut être exprimé par l'équation suivante:
2.3RT
E = E
–
∞
F
L'ammoniaque obéit à la loi de Henri dans les
solutions diluées, ainsi, la pression partielle de
l'ammoniaque
dans
directement proportionnelle à sa concentration,
à savoir:
PNH
= H[NH
]aq
3
3
où
P
est
la
NH3
l'ammoniaque, H est la constante de la loi de
Henri
et
[NH
]
aq
3
l'ammoniaque dans la solution aqueuse. La
constante H, comme discuté au préalable, est
fonction de la température mais aussi de la
concentration totale de l'espèce dissoute dans
la
solution.
Ainsi,
concentration totale d'espèces dissoutes dans
les échantillons devra être aussi proche que
possible des normes d'étalonnage.
L'effet de la pression osmotique des échantillons
sur la réponse de la sonde est discutée à la
Référence 1.
rapport
quantité
[NH
]
log
3
10
les
solutions
pression
partielle
la
concentration
la
température
et
est
de
de
la
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