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4.3 Evaluations
4.3.2
Valeur pK et potentiel de semi-neutralisation (EVAL pK/HNP)
202
Lors des titrages pH (DET et MET), la valeur pK peut être définie et lors
de titrages U, le potentiel de semi-neutralisation peut être défini.
Les activités des paires acide-base conjuguées sont liées l'une à l'autre
par l'équation suivante (équation Henderson-Hasselbalch): pH = pK
log (a
/a
)
B
A
Lorsque les activités de l'acide et de la base conjuguée sont égales (a
= a
), on a pH=pK
B
pouvant être extrapolé de la courbe de titrage. Pour des évaluations
pK, il faut que l'étalonnage pH soit effectué scrupuleusement. La valeur
pK déterminée, reste quand même, une approximation, car la force io-
nique n'a pas été prise en considération. Pour obtenir des valeurs plus
exactes, on doit effectuer des titrages avec une force ionique décrois-
sante et les résultats doivent être extrapolés à la force ionique zéro. A
cause du nivellement des acides forts et de la faiblesse d'intensité des
sauts dans le cas d'acides très faibles, l'évaluation pK dans les solu-
tions aqueuses est limitée au domaine de 3.5 < pK < 10.5. En plus, il
est possible de déterminer les valeurs pK de mélanges d'acides et
d'acides polyvalents.
valeur mesurée
pK1
1/2
1/2
Fig. 22: Détermination de la valeur pK à partir de la courbe de titrage
Dans les solutions non aqueuses, on emploie souvent le potentiel de
semi-neutralisation (HNP), au lieu de valeur pK. Le HNP est évalué de
la même façon que la valeur pK.
Pour la fonction EVAL pK/HNP, aucun paramètre ne peut être édité.
Lorsqu'un volume de départ est dosé, il doit être plus petit que 1/2 V
. C'est la valeur au point de semi-neutralisation,
a
pK2
EP1
1/2
1/2
Mode d'emploi Touch Control 808/809 et PC Control
EP2
volume
+
a
A
.
EP1
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