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5010f_513.doc / 22.01.10
5.1.7
Bases sur la cinétique...
Lors d'une mesure cinétique, plusieurs valeurs d'extinction d'un échantillon sont mesurées à des intervalles de
temps définis.
L'utilisateur peut définir un temps d'attente et le nombre et la durée des intervalles de temps (Deltas ou ∆t)
après le temps d'attente. Au début et à la fin du temps d'attente, les valeurs d'extinction EXT.1 et EXT.2 sont
mesurées. La différence |EXT.1 – EXT.2| permet de faire la différence entre des activités normales et élevées.
A partir de la mesure de EXT.2, une série de mesures est effectuée à des intervalles réguliers (Deltas ou ∆t).
Les valeurs de mesure obtenues forment une courbe, comme le montre la figure 5.1.7.1 :
Fig. 5.1.7.1 : Courbe representative d'un test cinétique, absorbance décroissante
Pour chaque intervalle de temps (Delta ou ∆t), la différence des extinctions finales et initiales et prise en compte
et la pente de la courbe à cet endroit est déterminée.
Pour obtenir le taux d'altération par minute ∆A
cet effet, c'est la procédure de régression linéaire simple qui est utilisée, qui donne entres autres une grandeur
pour la linéarité de la mesure. Cette grandeur s'appelle le coefficient de corrélation R. Pour des rasons prati-
ques, c'est la carré du coefficient de corrélation R^2 ou degré de certitude qui est utilisé pour le calcul de la
cinétique. La valeur de R^2 varie entre 0 et 1, où la valeur 1 signifie une relation parfaitement linéaire, et au
contraire, la valeur 0 indique qu'il n'existe aucune relation linéaire. A partir d'une valeur R^2 < 0,9 on peut déjà
parler d'une mauvaise linéarité, et cela entraîne une mesure possiblement fausse. Une vérification de ce genre
de résultats de mesure est possible avec l'impression en détail.
Dans la pratique, les tests linéaires donnent des valeurs proches de 1 pour R^2. Par exemple, pour la procé-
dure de calcul 11Procédure de calcul 11 (KIN/F/Rb) , il est possible d'atteindre une valeur de R^2 ≥ 0,998. Les
résultats avec des valeurs de R^2 plus petites peuvent être dus par exemple à des baisses de température, à la
saleté, à des réactifs périmés, à un temps d'attente inadapté...
Pour une meilleure surveillance de la linéarité, le nombre de deltas (∆t) doit être supérieur à celui précisé pour
la procédure manuelle. Par exemple, le test classique de trois minutes avec trois deltas de 60s peut être rem-
placé par 15 deltas de 12s.
Lors de la programmation d'une nouvelle méthode, qui se base sur les procédures de calcul 11 ou 12, il est
possible de définir des valeurs maximales et minimales pour les résultats de la mesure avec les paramètres
VALEUR MAX. et VALEUR MIN. grâce à l'éditeur de méthodes (voir Chap. 6 – EDITEUR DE METHODES, Fig.
6.5). Si la valeur mesurée est supérieure à la valeur maximale, un message d'erreur « valeur maximale » est
affiché. Si la valeur mesurée est inférieure à la valeur maximale, un message d'erreur « valeur minimale » est
affiché. De la même manière il est possible de définir avec le paramètre MIN. R^2 une limite minimale pour
R^2, et si la valeur de R^2 calculée est inférieure MIN R^2, un message INFERIEUR A R^2 est affiché.
Lors d'un test avec une extinction décroissante (cf. Fig. 5.1.7.1), un facteur négatif est entré afin d'obtenir un
résultat positif. Seulement si VALEUR MAX. est définie et que le signe de la valeur mesurée ne correspond pas
au signe de VALEUR MAX., un message s'affiche DOMAINE +/-.
Les paramètres VALEUR MIN., VALEUR MAX. et MIN. R^2 sont désactivés si leur valeur est définie sur zéro.
ROBERT RIELE GmbH & Co KG
il faut calculer une valeur moyenne de toutes ces pentes. A
S,Minute,
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5 – PROCEDURES DE CALCUL
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