6.1 MESURES DE pH
6.1.1 Potentiel de jonction liquide
Le potentiel de jonction liquide représente
la différence de potentiel créée au niveau
de la limite de séparation de phase liquide -
liquide à la pointe de l'électrode, due à la
composition différente de la solution testée
et de l'électrolyte saturé en KCl. Le signe
et l'importance du potentiel de jonction
liquide dépendent de la composition des
deux solutions, de la température et de la
géométrie du type de jonction utilisé.
Lorsque deux solutions de composition
différente entrent en contact, des ions
diffusent au point de contact. En cas de
potentiel de jonction liquide élevé, les
valeurs mesurées différent beaucoup de la
valeur réelle.
6.1.2 Potentiel d'asymétrie
Dans l'électrode de verre se trouve une
électrode interne contenant une solution de
référence à pH 7. Lorsque l'électrode est
placée dans une solution de pH 7, les
valeurs de pH dans et en-dehors de
l'électrode sont les mêmes, et aucun
potentiel ne devrait être généré. Cependant,
en pratique, un potentiel électrique appelé
potentiel d'asymétrie est généré. Il a été
démontré que ce potentiel d'asymétrie varie
avec le pH de la solution en contact avec le
verre, avec l'âge, la température, la forme
et
l'épaisseur
de
la
membrane,
impuretés présentes dans la solution de
référence et avec les imperfections du
verre. De plus, lorsque la membrane de
verre s'assèche, le potentiel d'asymétrie
augmente et entraîne des erreurs de
mesure. C'est pourquoi il est important de
garder le verre hydraté avant utilisation en
plongeant l'électrode dans une solution
tampon ou dans de l'eau du robinet (ne pas
utiliser d'eau déionisée). Le but du
trempage de l'électrode de verre est
d'obtenir une surface de verre de faible
résistance gonflée et de stabiliser le
potentiel d'asymétrie de l'électrode. La
surface gonflée est généralement abîmée
par le séchage, l'immersion prolongée dans
une solution desséchante, ou par les
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attaques chimiques comme la corrosion par
des
produits
alcalins
fluorhydrique. Par conséquent, il est
nécessaire de travailler avec une électrode
bien immergée pour assurer un potentiel
d'asymétrie constant.
6.1.3 pH et température
Le signal généré dans l'électrode de verre
dépend de la température de la solution.
Par conséquent, la réponse de l'électrode
pH
est
sensible
température.
La
les
Automatique
de
compense cette variation. La dépendance
des solutions à la température varie
considérablement.
peuvent montrer une augmentation du pH
alors que d'autres voient leur pH diminuer
pour la même variation de la température.
Ceci explique pourquoi pendant une
mesure de valeurs de pH à une température
particulière, même avec un pH-mètre
équipé de l'option CAT, l'utilisateur doit
enregistrer la température de la solution en
même temps que le pH, sans quoi la
mesure peut être sans signification. La
variation
de
température
également une variation du potentiel de
jonction liquide, du potentiel d'asymétrie et
ou
de
l'acide
aux
variations
de
Compensation
Température
(CAT)
Certaines
solutions
entraîne